Для проведения экспериментальной оценки в соответствии с Р 50.2.060-2008 по II способу проводится проверка соответствия повторяемости результатов испытаний и лабораторного смещения при реализации методики в лаборатории требованиям НД. Для проверки соответствия повторяемости результатов испытаний требованиям НД:

• Выбирается одна стабильная рабочая проба в количестве, необходимом для получения N результатов единичного испытания (N≥16).
• На ней в условиях повторяемости получают N результатов единичного испытания.

• Рассчитывают среднее значение по всем результатам испытания:

  X_ср= Σ X_i/ N

• Для каждого i–го результата рассчитывают разность X_i– X_ср, затем квадрат разности (X_i– X_ср)².

• Рассчитывают СКО повторяемости (S_rл) по формуле:

  

• Рассчитывают норматив контроля повторяемости по формуле:

  K_r= µ(ν) × Ϭ_r,

  где µ(ν) – коэффициент, учитывающий ограниченность выборки (см. РМГ 76-2014, таблица 15).

  ν = N – 1; µ(15) = 1,29

  Ϭ_r– СКО повторяемости по методу, рассчитывается по формуле:

  Ϭ_r= r / Q(P,n),

  где r – cходимость по методу, Q(P,n) – коэффициент, зависящий от числа параллельных определений по методу и доверительной вероятности.

  При n = 2 Q(P,n) = 2,77 (см. РМГ 76-2014, таблица 3).
• Сравнивают результат контрольной процедуры с нормативом контроля. При выполнении условия S_rл≤ K_r показатель повторяемости соответствует НД на метод.

Для проверки соответствия лабораторного смещения требованиям НД с использованием образца для контроля ОК:

• Выбирают или создают ОК, адекватный испытываемым пробам с аттестованным значением в проверяемом диапазоне метода.

• Получают N₁ результатов параллельных определений аттестованной характеристики ОК. Выбор значения N₁ должен гарантировать условие, что СКО результатов параллельных определений незначимо на фоне СКО воспроизводимости результатов единичных анализов. Число результатов параллельных определений N₁ определяют по формуле:

  N₁≥ (2,77 × S_rл/ 0,2 × R)²

  Но в любом случае, это значение должно быть не менее 6.

• Для каждой пары значений параллельных определений рассчитывают среднее:

  X_i= (X₁+ X₂) / 2

• Рассчитывают среднее значение Х_ср из всех X_i:

  Х_ср= Σ Х_i/ N₁

• Находят лабораторное смещение:

  θ_л= Х_ср– С,

  где С – аттестованное значение ОК.

• Для каждого i–го результата рассчитывают разность X_i– X_ср, затем квадрат разности (X_i– X_ср)².

• Рассчитывают оценку СКО повторяемости результатов параллельных определений аттестованной характеристики ОК (S_w) по формуле:

  

• Рассчитывают оценку СКО погрешности лабораторного смещения по формуле:

  

• При выполнении условия θ_л≤ 2 S_Δ принимают решение о соответствии лабораторного смещения требованиям метода.

Пример оформления – Вариант 4