Принципиальное отличие состоит в том, что в ходе градуировки мы строим график зависимости выходного сигнала СИ от истинного значения анализируемого параметра (и готовим СИ к работе), а в ходе калибровки устанавливаем фактическое расхождение полученного значения анализируемого параметра от истинного (и можем корректировать работу с СИ).
Под градуировкой понимают операцию установления зависимости между выходным сигналом средства измерений (например, оптической плотности, измеренной на спектрофотометре) и воспроизводимой стандартным образцом характеристикой (например, концентрацией вещества в пробе). Об этом говорится в частности в РМГ 54-2002. По опыту применяется градуировка только к СИ. Порядок и периодичность регламентируются методикой анализа (например, разделом "Построение градуировочного графика").